Цис и транс изомерия алкенгов


Альтернативное объяснение изменения стабильности алкенов основывается на различии в энергии и длине связей, образованных sp 2 - и sp 3 -гибридизованным атомом углерода. Известны, например, два 1,2-дидейтероэтилена, резко различающихся по своим спектральным характеристикам и другим физическим свойствам.

В приведенных ниже примерах цифра 1 обозначает старший заместитель по R,S-системе у обоих атомов углерода двойной связи.

Цис и транс изомерия алкенгов

Z,E-Номенклатура алкенов является более универсальной, чем цис -, транс-номенклатура. Увеличение числа заместителей при двойной связи приводит к дальнейшему уменьшению величины Н. Это означает, что sp 2 -орбиталь более короткая и более электроотрицательная по сравнению с sp 3 -орбиталью атома углерода.

Цис и транс изомерия алкенгов

Молекулы цис -, транс -изомеров ахиральны, т. Меньшая стабильность цис -изомера объясняется стерическими причинами, а именно, взаимным отталкиванием алкильных заместителей, находящихся по одну сторону двойной связи. В приведенных ниже примерах цифра 1 обозначает старший заместитель по R,S-системе у обоих атомов углерода двойной связи.

Эти орбитали параллельны, что обеспечивает их максимальное перекрывание. Для алкенов алифатического ряда транс -изомеры стабильнее цис -изомеров.

Она позволяет однозначно относить алкены к Е- или или Z-ряду при любом наборе заместителей у двойной связи. Эти орбитали параллельны, что обеспечивает их максимальное перекрывание. Так, например, в присутствии каталитических количеств серной или другой кислоты как из цис -, так и из транс -бутена-2 образуется равновесная смесь одного и того же состава:.

На рис. В настоящее время нет единого мнения о причинах изменения стабильности в ряду алкилзамещенных этиленов. Увеличение числа заместителей при двойной связи приводит к дальнейшему уменьшению величины Н.

Известны, например, два 1,2-дидейтероэтилена, резко различающихся по своим спектральным характеристикам и другим физическим свойствам. Углеводороды, содержащие одну двойную углерод-углеродную связь, называются алкенами. Суммарное распределение электронной плотности - и -связей между атомами углерода в этилене сильно отличается от того, которое можно представить на основании только -связи или только -связи.

Две диастереомерные формы дидейтероэтилена могут быть превращены друг в друга с помощью вращения относительно двойной связи таким же образом, как превращаются друг в друга анти- и гош- конформеры бутана при вращении вокруг одинарной С 2 -С 3 -связи.

По своей природе этот эффект аналогичен напряжению, возникающему в заслоненной конформации бутана. Аналогичная последовательность в термодинамической стабильности наблюдается также для моно- и диалкилзамещенных при тройной связи алкинов.

В этом случае оба изомера образуют один и тот же алкан, поэтому величина Н этой реакции непосредственно отражает относительную стабильность двух изомеров. Две диастереомерные формы дидейтероэтилена могут быть превращены друг в друга с помощью вращения относительно двойной связи таким же образом, как превращаются друг в друга анти- и гош- конформеры бутана при вращении вокруг одинарной С 2 -С 3 -связи.

Из данных, представленных в табл.

Моно-, ди-, три- и тетразамещенные при двойной связи алкены также различаются по своей термодинамической стабильности. Если две старшие по R,S-системе группы расположены по одну сторону двойной связи, то этот диастереомер получает обозначение Z от немецкого zusammen - вместе , а если эти старшие группы расположены по разные стороны двойной связи - обозначение Е от немецкого entgegen - напротив.

Две формы 1,2-дидейтероэтилена представляют собой частный случай общего явления стереоизомерии, называемой геометрической или цис - транс -изомерией. Для других ациклических алкенов наблюдается аналогичная закономерность и транс -изомер оказывается более стабильным изомером. Это соответствует sp 2 -гибридизации обоих атомов углерода.

Z,E-Номенклатура алкенов является более универсальной, чем цис -, транс-номенклатура.

Из данных, представленных в табл. Одна из гипотез связывает увеличение их стабильности с эффектом гиперконьюгации. Вращение вокруг углерод-углеродной связи должно сопровождаться нарушением перекрывания р Z -орбиталей и, следовательно, энергетический барьер для такого вращения должен быть достаточно высок.

Переходное состояние этой реакции изомеризации имеет скрученную структуру, в которой р z -орбитали обоих атомов углерода взаимно перпендикулярны. Известны, например, два 1,2-дидейтероэтилена, резко различающихся по своим спектральным характеристикам и другим физическим свойствам.

В случае , -дизамещенных при двойной связи алкенов атомы водорода или другие одинаковые заместители могут располагаться по одну цис -расположение или по разные транс -расположение стороны плоскости двойной связи, что делает возможным существование двух стереоизомеров, называемых цис -, транс -изомерами или геометрическими изомерами.

В случае , -дизамещенных при двойной связи алкенов атомы водорода или другие одинаковые заместители могут располагаться по одну цис -расположение или по разные транс -расположение стороны плоскости двойной связи, что делает возможным существование двух стереоизомеров, называемых цис -, транс -изомерами или геометрическими изомерами.

Поэтому оба стереоизомера 1,2-дидейтероэтилена совершенно стабильны даже при 0 С, в то время как анти - и гош -формы бутана перестают превращаться друг в друга только при 0 С. Для алкенов алифатического ряда транс -изомеры стабильнее цис -изомеров.

Аналогичная последовательность в термодинамической стабильности наблюдается также для моно- и диалкилзамещенных при тройной связи алкинов. Если две старшие по R,S-системе группы расположены по одну сторону двойной связи, то этот диастереомер получает обозначение Z от немецкого zusammen - вместе , а если эти старшие группы расположены по разные стороны двойной связи - обозначение Е от немецкого entgegen - напротив.

Напомним, что анти - и гош -формы бутана являются конформационными изомерами, а два изомерных 1,2-дидейтероэтилена - конфигурационными изомерами они не могут быть превращены друг в друга без разрыва -связи.

Из двух обсуждавшихся альтернативных объяснений относительной стабильности алкилзамещенных этиленов второе объяснение, основанное на изменении длины и энергии С-С- -связи в зависимости от sp 3 или sp 2 характера гибридизации углерода, представляется более универсальным и более предпочтительным.

В приведенных ниже примерах цифра 1 обозначает старший заместитель по R,S-системе у обоих атомов углерода двойной связи. Для алкенов алифатического ряда транс -изомеры стабильнее цис -изомеров. Номенклатура ИЮПАК предусматривает другую систему названий для геометрических изомеров, основанную на определении старшинства заместителей при двойной связи по R,S-системе система Кана-Ингольда-Прелога.

Номенклатура ИЮПАК предусматривает другую систему названий для геометрических изомеров, основанную на определении старшинства заместителей при двойной связи по R,S-системе система Кана-Ингольда-Прелога. Две диастереомерные формы дидейтероэтилена могут быть превращены друг в друга с помощью вращения относительно двойной связи таким же образом, как превращаются друг в друга анти- и гош- конформеры бутана при вращении вокруг одинарной С 2 -С 3 -связи.

Вращение вокруг углерод-углеродной связи должно сопровождаться нарушением перекрывания р Z -орбиталей и, следовательно, энергетический барьер для такого вращения должен быть достаточно высок. Теплоты образования алкенов.



Подготовка ануса для секса видео
Порно китаянки японки азиатки индусски тайки
В московской съемной квартире лесби
Отсутствие секса со стороны жены
Прооперированный транс
Читать далее...